Senyawa emas

Larutan emas(III) klorida dalam air

Senyawa emas adalah senyawa yang mengandung unsur emas (Au). Meskipun emas merupakan logam mulia yang paling mulia,[1][2] ia masih membentuk banyak senyawa yang beragam. Bilangan oksidasi emas dalam senyawanya berkisar antara -1 hingga +5, tetapi emas(I) dan emas(III) mendominasi kimianya. Emas(I), yang disebut sebagai ion aurous, adalah bilangan oksidasi yang paling umum dengan ligan lunak seperti tioeter, tiolat, dan organofosfina. Senyawa emas(I) biasanya linear. Contoh yang baik adalah Au(CN)2, yang merupakan bentuk larut emas yang ditemukan dalam penambangan. Halida emas biner seperti AuCl membentuk rantai polimer zigzag, yang juga menampilkan koordinasi linear pada Au. Sebagian besar obat yang berbahan dasar emas adalah turunan emas(I).[3]

Au(III) (disebut sebagai aurik) adalah bilangan oksidasi umum, dan diilustrasikan oleh emas(III) klorida (Au2Cl6). Pusat atom emas dalam kompleks Au(III) seperti senyawa d8 lainnya, biasanya berbentuk persegi planar dengan ikatan kimia yang bersifat kovalen dan ionik. Emas(I,III) klorida juga dikenal, sebagai contoh kompleks valensi campuran.

Emas tidak bereaksi dengan oksigen pada suhu berapa pun,[4] dan hingga 100 °C tahan terhadap serangan ozon.[5]

Beberapa halogen bebas bereaksi dengan emas.[6] Emas diserang kuat oleh fluorin pada suhu merah kusam[7] untuk membentuk emas(III) fluorida (AuF3). Emas bubuk bereaksi dengan klorin pada suhu 180 °C membentuk emas(III) klorida (AuCl3).[8] Emas bereaksi dengan bromin pada suhu 140 °C membentuk emas(III) bromida (AuBr3), tetapi bereaksi sangat lambat dengan yodium membentuk emas(I) iodida (AuI).[9]

2 Au + 3 F2 → 2 AuF3
2 Au + 3 Cl2 → 2 AuCl3
2 Au + 2 Br2 → AuBr3 + AuBr
2 Au + I2 → 2 AuI

Emas tidak bereaksi langsung dengan belerang,[10] tetapi emas(III) sulfida dapat dibuat dengan melewatkan hidrogen sulfida melalui larutan encer emas(III) klorida atau asam kloroaurat.

Emas mudah larut dalam raksa pada suhu kamar membentuk amalgam, dan membentuk paduan dengan banyak logam lain pada suhu yang lebih tinggi. Logam paduan ini dapat diproduksi untuk mengubah kekerasan dan sifat metalurgi lainnya, mengendalikan titik lebur, atau memunculkan warna-warna eksotis.[11]

Emas tidak terpengaruh oleh sebagian besar asam. Emas tidak bereaksi dengan asam fluorida, asam klorida, asam bromida, asam hidriodat, asam sulfat, atau asam nitrat. Emas bereaksi dengan asam selenat, dan dilarutkan oleh air raja (campuran asam nitrat dan asam klorida dengan perbandingan 1:3). Asam nitrat mengoksidasi logam menjadi ion +3, tetapi hanya dalam jumlah yang sangat kecil, biasanya tidak terdeteksi dalam asam murni karena kesetimbangan kimia reaksi tersebut. Namun, ion-ion tersebut dihilangkan dari kesetimbangan oleh asam klorida, membentuk ion AuCl4, atau asam kloroaurat, sehingga memungkinkan oksidasi lebih lanjut.

2Au + 6 H2SeO4 → Au2(SeO4)3 + 3 H2SeO3 + 3H2O [at 200°C]
Au + 4 HCl + HNO3 → H[AuCl4] + NO↑ + 2H2O

Emas juga tidak terpengaruh oleh sebagian besar basa. Emas tidak bereaksi dengan natrium atau kalium hidroksida cair atau padat. Namun, emas bereaksi dengan natrium atau kalium sianida dalam kondisi basa ketika oksigen hadir untuk membentuk kompleks yang larut.[10]

Bilangan oksidasi umum emas meliputi +1 (senyawa emas(I) atau aurik) dan +3 (senyawa emas(III) atau aurik). Ion emas dalam larutan mudah direduksi dan diendapkan sebagai logam dengan menambahkan logam lain sebagai pereduksi. Logam yang ditambahkan teroksidasi dan larut, sehingga emas dapat dipisahkan dari larutan dan diperoleh kembali sebagai endapan padat.

Keadaan oksidasi yang langka

Keadaan oksidasi emas yang kurang umum meliputi -1, +2, dan +5.

Keadaan oksidasi -1 terjadi dalam aurida, senyawa yang mengandung anion Au. Sesium aurida (CsAu) misalnya, mengkristal dalam motif sesium klorida;[12] rubidium, kalium, dan tetrametilamonium aurida juga dikenal.[13] Emas memiliki afinitas elektron tertinggi dari semua logam, pada 222,8 kJ/mol, menjadikan Au spesies yang stabil,[14] analog dengan halida.

Emas juga memiliki keadaan oksidasi -1 dalam kompleks kovalen dengan logam transisi golongan 4, seperti dalam titanium tetraaurida dan senyawa zirkonium dan hafnium yang analog. Zat kimia ini diperkirakan membentuk dimer berjembatan emas dengan cara yang mirip dengan titanium(IV) hidrida.[15]

Senyawa emas(II) biasanya bersifat diamagnetik dengan ikatan Au–Au seperti [Au(CH2)2P(C6H5)2]2Cl2. Penguapan larutan Au(OH)3 dalam H2SO4 pekat menghasilkan kristal merah emas(II) sulfat [Au2(SO4)2]. Awalnya dianggap sebagai senyawa valensi campuran, senyawa ini telah terbukti mengandung kation Au4+2, analog dengan ion raksa(I) yang lebih dikenal yakni Hg2+2.[16][17] Kompleks emas(II), kation tetraksenonoemas(II), yang mengandung xenon sebagai ligan, terdapat dalam [AuXe4](Sb2F11)2.[18]

Emas pentafluorida bersama dengan anion turunannya yakni AuF6, dan kompleks difluorinnya yakni emas heptafluorida, adalah satu-satunya contoh emas(V), dengan keadaan oksidasi tertinggi yang terverifikasi.[19]

Beberapa senyawa emas menunjukkan ikatan aurofilik, yang menggambarkan kecenderungan ion emas untuk berinteraksi pada jarak yang terlalu jauh untuk menjadi ikatan Au–Au konvensional tetapi lebih pendek daripada ikatan van der Waals. Interaksi ini diperkirakan sebanding kekuatannya dengan ikatan hidrogen.

Senyawa kluster yang terdefinisi dengan baik jumlahnya banyak.[13] Dalam beberapa kasus, emas memiliki keadaan oksidasi fraksional. Contoh representatifnya adalah spesies oktahedral {Au(P(C6H5)3)}2+6.

Referensi

  1. ^ Hammer, B.; Norskov, J. K. (1995). "Why gold is the noblest of all the metals". Nature. 376 (6537): 238–240. Bibcode:1995Natur.376..238H. doi:10.1038/376238a0. S2CID 4334587.
  2. ^ Johnson, P. B.; Christy, R. W. (1972). "Optical Constants of the Noble Metals". Physical Review B. 6 (12): 4370–4379. Bibcode:1972PhRvB...6.4370J. doi:10.1103/PhysRevB.6.4370.
  3. ^ Shaw III, C. F. (1999). "Gold-Based Medicinal Agents". Chemical Reviews. 99 (9): 2589–2600. doi:10.1021/cr980431o. PMID 11749494.
  4. ^ "Chemistry of Oxygen". Chemwiki UC Davis. 2 October 2013. Diakses tanggal 1 May 2016.
  5. ^ Craig, B. D.; Anderson, D. B., ed. (1995). Handbook of Corrosion Data. Materials Park, Ohio: ASM International. hlm. 587. ISBN 978-0-87170-518-1.
  6. ^ Wiberg, Egon; Wiberg, Nils & Holleman, Arnold Frederick (2001). Inorganic Chemistry (Edisi 101st). Academic Press. hlm. 1286. ISBN 978-0-12-352651-9.
  7. ^ Wiberg, Egon; Wiberg, Nils (2001). Inorganic Chemistry. Academic Press. hlm. 404. ISBN 978-0-12-352651-9.
  8. ^ Wiberg, Wiberg & Holleman 2001, hlm. 1286–1287
  9. ^ "Gold in industry: A detailed analysis of its interactions with halogens and in cyanide solutions". gold.biz (dalam bahasa Inggris). Diakses tanggal 2025-01-13.
  10. ^ a b Emery, J. F.; Ledditcotte, G. W. (May 1961). "Nuclear Science Series (NAS-NS 3036) The Radio Chemistry of Gold" (PDF). Oak Ridge, TN: National Academy of Sciences — National Research Council — Subcommittee on Radio Chemistry. US Atomic Energy Commission. Diarsipkan (PDF) dari versi aslinya tanggal 10 November 2004. Diakses tanggal 24 February 2021.
  11. ^ Jewellery Alloys. World Gold Council
  12. ^ Jansen, Martin (2005). "Effects of relativistic motion of electrons on the chemistry of gold and platinum". Solid State Sciences. 7 (12): 1464–1474. Bibcode:2005SSSci...7.1464J. doi:10.1016/j.solidstatesciences.2005.06.015.
  13. ^ a b Holleman, A. F.; Wiberg, E. (2001). Inorganic Chemistry. San Diego: Academic Press. ISBN 978-0-12-352651-9.
  14. ^ Jansen, Martin (2008). "The chemistry of gold as an anion". Chemical Society Reviews. 37 (9): 1826–1835. doi:10.1039/b708844m. PMID 18762832.
  15. ^ Jung, Jaehoon; Kim, Hyemi; Kim, Jong Chan; Park, Min Hee; Han, Young-Kyu (2011). "Gold Behaves as Hydrogen in the Intermolecular Self-Interaction of Metal Aurides MAu4 (M=Ti, Zr, and Hf)". Chemistry: An Asian Journal. 6 (3): 868–872. doi:10.1002/asia.201000742. PMID 21225974.
  16. ^ Wickleder, Mathias S. (2001). "AuSO4: A True Gold(II) Sulfate with an Au24+ Ion". Journal of Inorganic and General Chemistry. 627 (9): 2112–2114. doi:10.1002/1521-3749(200109)627:9<2112::AID-ZAAC2112>3.0.CO;2-2.
  17. ^ Wickleder, Mathias S. (2007). Devillanova, Francesco A. (ed.). Handbook of chalcogen chemistry: new perspectives in sulfur, selenium and tellurium. Royal Society of Chemistry. hlm. 359–361. ISBN 978-0-85404-366-8.
  18. ^ Seidel, S.; Seppelt, K. (2000). "Xenon as a Complex Ligand: The Tetra Xenono Gold(II) Cation in AuXe42+(Sb2F11)2". Science. 290 (5489): 117–118. Bibcode:2000Sci...290..117S. doi:10.1126/science.290.5489.117. PMID 11021792.
  19. ^ Riedel, S.; Kaupp, M. (2006). "Revising the Highest Oxidation States of the 5d Elements: The Case of Iridium(+VII)". Angewandte Chemie International Edition. 45 (22): 3708–3711. Bibcode:2006ACIE...45.3708R. doi:10.1002/anie.200600274. PMID 16639770.

Konten ini disalin dari wikipedia, mohon digunakan dengan bijak.

×
Advertisement